載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過(guò)除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對(duì)所催化的化學(xué)反應(yīng)和產(chǎn)物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學(xué)清洗作用和酸堿中和反應(yīng),活性炭表面的酚羥基、內(nèi)酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中離解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機(jī)理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經(jīng)鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序?yàn)椋篜d/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認(rèn)為,鈀分散度隨著載體上官能團(tuán)堿性的增強(qiáng)而增大。經(jīng)一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團(tuán)改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
回收銀催化劑,鈀鹽、金鹽和堿金屬或銨化合物同時(shí)地或相繼地處載體,在水溶液中實(shí)施所述浸漬,銀催化劑產(chǎn)品中所期望的鈀和金的濃度來(lái)控制所使用的溶液濃度和各種溶液的量。
回收銀催化劑,回收鈀碳,回收鉑碳,回收催化劑-,全國(guó)各地有多個(gè)回收點(diǎn)也可以上門高價(jià)求購(gòu)各種金、銀、鉑、鈀、銠等貴金屬,以及一切含貴金屬的廢料,長(zhǎng)期承包工廠實(shí)驗(yàn)室貴金屬?gòu)U水廢料耗材,可客加工提純及技術(shù)咨詢服務(wù)。(上門看貨,現(xiàn)金交易,中介高傭,誠(chéng)信服務(wù))
對(duì)含鈀廢催化劑進(jìn)行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產(chǎn)成本,意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對(duì)以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強(qiáng),鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強(qiáng)的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產(chǎn)生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當(dāng)浸出液加熱至250OC時(shí),鈀絡(luò)合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡(luò)合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經(jīng)研究認(rèn)為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無(wú)法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進(jìn)行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā),會(huì)減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發(fā)生反應(yīng),為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡(jiǎn),投資小,為大多數(shù)廠家采用,但浸出液腐蝕性強(qiáng),浸出率不穩(wěn)定,有時(shí)浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該法會(huì)產(chǎn)生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產(chǎn)物,易導(dǎo)致環(huán)境污染。1.2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進(jìn)行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中,進(jìn)行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機(jī)物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對(duì)于鈀炭催化劑,高溫?zé)枯d體可以降低炭對(duì)浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
我國(guó)鉑族金屬特點(diǎn):
石品位低,鉑族元素以鉑、鈀為主,且鉑大于鈀。全國(guó)鉑族金屬的平均品位為0.796g/t,pt品位0.341g/t,pd品位0.386g/t,os+ir品位0.041g/t,rh+ru品位0.028g/t。以鉑族金屬為主的床,品位為1.468g/t,富品位2.33g/t;與銅鎳共生的鉑族金屬品位0.768g/t,銅鎳中伴生的鉑族金屬品位0.436g/t。國(guó)外幾個(gè)大型鉑床的平均品位為:南非布什維爾德雜巖3.1-17.1g/t,麥倫斯基層30~60g/t,俄羅里爾斯克6~350g/t,加拿大薩德伯里3.34g/t,美國(guó)斯蒂爾沃特147g/t。相比之下,我國(guó)鉑族金屬的品位是十分低的。

