銀氧化物催化劑屬甲醇純氧化制甲醛工藝,在空氣過量的情況下進(jìn)行,以體積計(jì)為94%左右,甲醛幾乎全部被氧化,其觸媒是一種鐵和鉬氧化物的混合物,以片狀、球型或者顆粒形式裝入管式氧化器列管中,開車時(shí)由管間的導(dǎo)熱油循環(huán)加熱到260℃,氧化反應(yīng)發(fā)生后由導(dǎo)熱油拆熱;裝置運(yùn)行相當(dāng)穩(wěn)定,性能重現(xiàn)性非常好,抗氧化性優(yōu)良,能在較低的溫度下(300~380℃)進(jìn)行反應(yīng),從而減少副反應(yīng)的產(chǎn)生,具有較高的選擇性,可不通過精餾直接獲得低醇的55%左右的高濃度甲醛,由于催化劑裝填在列管內(nèi)能夠很好地把握床層的均勻度,不會出現(xiàn)裂縫、翻身等現(xiàn)象,固鈀觸媒催化劑的壽命長達(dá)數(shù)年以上。
用過的鈀碳如何活化,以便下一次實(shí)驗(yàn)繼續(xù)使用?
用甲醛、水合肼、羥胺和甲酸鈉等還原時(shí),無須先對催化劑進(jìn)行洗滌、干燥等處理,直接配制溶液加入,將鈀的氧化態(tài)還原到金屬鈀,使活性組分以高分散性的微小顆粒均勻分布在載體表面,這樣鈀在活性炭上形成一薄層,牢固地粘附在外表面,催化劑才具有的催化活性,用實(shí)驗(yàn)用的溶劑或是乙醇反復(fù)洗幾次、多泡泡就可以了。鈀碳催化劑催化活性高、選擇性好,在石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成中占有舉足輕重的地位。自從1872年發(fā)現(xiàn)鈀炭對苯環(huán)上的硝基加氫還原反應(yīng)具有催化作用以來,鈀炭催化加氫以其流程簡、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)率高和三廢少等優(yōu)點(diǎn),引起了國內(nèi)外極大的關(guān)注,相繼有大量的專利及文獻(xiàn)報(bào)道。
在現(xiàn)今煉油、石油化工等工業(yè)催化反應(yīng)中, 有很多的鈀催化反應(yīng), 尤其是氫化反應(yīng)中的選擇加氫, 以及氧化反應(yīng)中選擇氧化生產(chǎn)乙醛、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯, 均廣泛采用和開發(fā)鈀催化劑。對石油重整反應(yīng), 鈀也是常選取的催化劑組分之一。在脫氫反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)中, 雖多數(shù)應(yīng)用貴金屬催化劑, 但主要是Pt , 直接用鈀的不多。
鈀催化劑貴金屬
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以鈀為主要活性組分制成的貴金屬催化劑。在鉑族金屬催化劑中僅次于鉑,居第二位。鈀催化劑對加氫、氧化、脫氫、加氫分解反應(yīng)等顯示出良好活性。鈀催化劑的形態(tài)主要有化合物和載體負(fù)載型兩種。20世紀(jì)50年代末,聯(lián)邦德國瓦克爾(Wacker)公司建立起套以PdCl2—CuCl2。為催化劑的乙烯直接氧化制乙醛裝置。它不僅簡化原生產(chǎn)流程,減少環(huán)境污染,而且促使均相催化進(jìn)入新的發(fā)展階段。PdCl2一CuCl2。催化劑在石油化工中也得到廣泛應(yīng)用,如丙烯氧化制丙酮,丁烯氧化制甲乙酮,乙烯和醋酸氧化制醋酸乙烯,乙烯轉(zhuǎn)化為丙烯,乙烯和氯制氯乙烯等。除氯化鈀外,醋酸鈀、硝酸鈀、有機(jī)鈀絡(luò)合物都可用作均相催化劑。

