用過的鈀碳如何活化,以便下一次實(shí)驗(yàn)繼續(xù)使用?
用甲醛、水合肼、羥胺和甲酸鈉等還原時(shí),無須先對(duì)催化劑進(jìn)行洗滌、干燥等處理,直接配制溶液加入,將鈀的氧化態(tài)還原到金屬鈀,使活性組分以高分散性的微小顆粒均勻分布在載體表面,這樣鈀在活性炭上形成一薄層,牢固地粘附在外表面,催化劑才具有的催化活性,用實(shí)驗(yàn)用的溶劑或是乙醇反復(fù)洗幾次、多泡泡就可以了。鈀碳催化劑催化活性高、選擇性好,在石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成中占有舉足輕重的地位。自從1872年發(fā)現(xiàn)鈀炭對(duì)苯環(huán)上的硝基加氫還原反應(yīng)具有催化作用以來,鈀炭催化加氫以其流程簡(jiǎn)、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)率高和三廢少等優(yōu)點(diǎn),引起了國(guó)內(nèi)外極大的關(guān)注,相繼有大量的專利及文獻(xiàn)報(bào)道。
在現(xiàn)今煉油、石油化工等工業(yè)催化反應(yīng)中, 有很多的鈀催化反應(yīng), 尤其是氫化反應(yīng)中的選擇加氫, 以及氧化反應(yīng)中選擇氧化生產(chǎn)乙醛、醋酸乙烯、丙烯酸甲酯, 均廣泛采用和開發(fā)鈀催化劑。對(duì)石油重整反應(yīng), 鈀也是常選取的催化劑組分之一。在脫氫反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)中, 雖多數(shù)應(yīng)用貴金屬催化劑, 但主要是Pt , 直接用鈀的不多。
載體碳的氧化處理
鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物,避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時(shí)常會(huì)發(fā)生的晶體遷移和長(zhǎng)大的問題。一般添加氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化預(yù)處理,一是對(duì)活性炭中的一些雜質(zhì)進(jìn)行選擇性氧化,使其變成可溶性鹽而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團(tuán),破壞活性炭表面上的還原性基團(tuán),使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布,而且可以防止鈀金屬吸附時(shí)的直接還原,有效抑制貴金屬晶粒度的增大,可以采用過氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出,采用一種氧化劑如過氧化氫,在鈀鹽被炭還原前先進(jìn)行水解 ,這樣改善了鈀的分布,獲得了高活性催化劑。黃偉等采用過氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化處理,改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。
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